O método de Winkler para a determinação de oxigênio dissolvidoconsidera a fixação de O2 no momento da coleta via reação comíons Mn2+, que é adicionado ao frasco coletor junto com soluçãoalcalina de iodeto/azida. A sequência de reações que ocorrem no momento da coleta é: • Mn2+ + 2 OH- → Mn(OH)2 • 2Mn(OH)2 + O2 → 2 MnO(OH)2 Já no laboratório, a solução é acidificada e o precipitado édissolvido: • MnO(OH)2 + 4 H+ → Mn4+ + 3 H2O • Mn4+ + 2 I- → Mn2+ + I2 O iodo formado é titulado com tiossulfato permitindo adeterminação do O2. Nesta sequência de reações, 1 mol de I2titulado equivale a
- A)4 mols de O2.
Errada, porque 1 mol de I2 não corresponde a 4 mols de O2; a proporção real é muito menor.
- B)2 mols de O2.
Errada, porque 1 mol de I2 também não equivale a 2 mols de O2 na estequiometria dada.
- C)1 mol de O2.
Errada, porque 1 mol de O2 gera mais de 1 mol de I2, não uma equivalência 1 para 1.
- D)0,5 mol de O2.
Certa, pois a sequência mostra que 1 mol de O2 gera 2 mols de I2, então 1 mol de I2 corresponde a 0,5 mol de O2.
- E)0,25 mol de O2.
Errada, porque 0,25 mol de O2 seria metade do valor estequiométrico correto para 1 mol de I2.
Gabarito: D
O método de Winkler é um clássico para medir oxigênio dissolvido porque "congela" o O2 da amostra na hora da coleta. Primeiro, o manganês II forma Mn(OH)2 em meio básico e, na presença de O2, esse sólido é oxidado para uma espécie de manganês IV. Até aqui, o oxigênio da água já foi capturado pela química da amostra. Depois, no laboratório, a amostra é acidificada e acontece a etapa útil para a titulação: o Mn(IV) oxida iodeto (I-) e libera iodo (I2). O ponto-chave é fazer a conta de mol por mol, sem pânico e sem achar que a reação faz "mágica" extra. Na sequência dada, 1 mol de O2 oxida 2 mol de Mn(OH)2, gerando 2 mol de Mn(IV). Cada 1 mol de Mn(IV) forma 1 mol de I2. Então, no total, 1 mol de O2 leva à formação de 2 mol de I2. Se 1 mol de I2 corresponde a 2 mol de O2? Não. É o contrário: 2 mol de I2 correspondem a 1 mol de O2. Logo, 1 mol de I2 equivale a 0,5 mol de O2, que é exatamente a alternativa D.